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苦荞生物黄酮的化学组成

苦荞籽粒、根、茎、叶及花都含有黄酮类物质,其主要成分为芦丁,芦丁含量占总黄酮的70%~90%。
苦荞生物黄酮化学组成的研究报道相比甜荞较少。李丹(2001)在‘四川苦荞’中发现四种主要黄酮类化合物:芦丁、槲皮素、槲皮素-3-葡萄糖芸香糖苷、山柰酚-3-芸香糖苷;后来他为了定量槲皮素-3-葡萄糖云香糖苷而对其进行分离纯化,在收集水洗脱液时又发现了一种新的黄酮类化合物,经鉴定为槲皮素-3-芸香糖双葡萄糖苷。徐宝才(2003)采用液质联用结合二极管阵列检测器(RP-HPLC-DAD/MS)的方法,在分析苦荞黄酮含量时又发现了一种新黄酮苷元即山柰酚,因此‘四川苦荞’黄酮主要由以上6种化合物组成,其中以芦丁含量最高。包塔娜和彭树林(2003)也从‘四川苦荞’籽粒面粉中分离出芦丁、槲皮素、山柰酚-3-O-云香糖苷和山柰酚四种黄酮化合物。朱瑞等(2003)从苦荞种子的80%醇提取物中析出芦丁,通过聚酰胺柱、硅胶柱梯度洗脱,同样分离得到槲皮素、山柰酚-3-O-芸香糖苷和山柰酚黄酮化合物,与前者研究结果相一致。郭玉蓉(2004)在甘肃荞麦中提取液中也分离出黄酮醇、5-羟基黄酮或2-羟基黄酮等不同黄酮类化合物。荞麦品种、产地不同,所含的黄酮种类不同。
苦荞生物黄酮的含量研究
(一) 苦荞中不同部位的黄酮含量
唐宁等(2001)通过对2种荞麦的叶、茎、花中黄酮含量测定后,发现各部位含量均不同,整个生育期以花中黄酮含量最高,其平均值为7.4%,叶中含量其次,平均值为5.3%,茎中含量最低,平均值为1.0%,苦荞种子外层粉类黄酮含量为5.23%~7.43%,中层粉为3.10%~4.13%,心粉0.47%~0.98%。徐宝材等(2003)采用反相高效液相色谱法测定了‘四川苦荞’黄酮含量,其种皮含量最高达4.614%,其次是外层粉、壳,心粉中含量最低。芦丁是其主要成分,占黄酮质量分数90%以上,与文献报道相一致。郭玉蓉博士等(2004)测得苦荞面粉中黄酮含量高达2.5%,籽壳含量较少为1.7%。
尽管苦荞黄酮含量以花、叶为最高,但从苦荞栽培的目的及综合利用来考虑,应选用根、茎以及苦荞壳、苦荞麸皮等作为提取的原料。
(二)苦荞不同生长期黄酮含量的动态研究
张怀珠等利用分光光度法,测定不同生育期荞麦各器官黄酮含量的变化。实验结果表明,苦荞和甜荞不同生长期黄酮含量均呈现规律性变化,即花〉叶〉根〉茎,且苦荞中的含量明显大于甜荞。
整个生育期中以苦荞花的黄酮含量最高,其平均值为6.775%,苦荞叶中的含量次子,平均值为5.698%。苦荞茎中的含量最低,平均值仅为0.996%。从不同时期看,叶子中的黄酮含量在苗期较低,以后逐渐增大,至播种后50天左右(开花结实期)达到最高峰,此后又缓慢下降。花的黄酮含量变化幅度较大,开花前黄酮含量最高,开花后含量迅速下降,开花12~15天以后,苦荞花中的黄酮含量又逐渐呈现回升的趋势。
(二)不同土壤条件对苦荞黄酮含量的影响
张怀珠等对不同生长条件对苦荞黄酮含量的影响进行了研究,发现施肥与否,黄酮的含量基本一致,不同土壤条件对黄酮类物质累积的影响不大。根、茎、叶、花中黄酮含量分别为施肥时:1.335%、0.989%、5.002%、6.781%;未施肥时:1.332%、0.996%、4.992%、6.775%,可见黄酮累积并不受土壤肥力的影响,主要受苦荞组织中丙氨酸解氨酶(PAL)活力影响而变化。苦荞中的黄酮类物质是苯丙烷类代谢途径的产物之一,这个过程是由来自莽草酸途径的莽草酸通过分枝酸、预苯丙酸经转氨酸作用形成苯丙酸,从而进入苯丙酸烷代谢途径,其中反式肉桂酸、香豆酸是这个途径的中间产物,这些酸可以进一步形成CoA酯再进一步转化成黄酮。因此,施肥对苦荞的影响主要表现在作物产量方面,而对黄酮累积影响不大,也进一步说明如果以提取黄酮为主要目的,则无需通过提高土壤肥力来改善。

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